高考指挥棒作用下，为了减轻学生高三的复习学习负担，提高应试的效率，必须对近两年的高考题进行分析，通过对高考考题的分析，把握教学的方向，提高高三复习教学的针对性。本文以这两年高考热点之一：化学化学平衡常数为例进行分析，望能有助于教学实践。

一．考题大概

纵观2012年和2013年这两年的江苏化学卷，“化学平衡”的考题均涉及到基本理论中的化学平衡问题，主要考查学生“速率”、“平衡常数”的概念及计算，还考查了学生对“平衡移动等有关内容”的掌握程度，要想完成好这道题，需要学生对基本概念的内涵、外延有深刻的理解。

二．考题呈现

例1：（2013江苏卷·15）一定条件下存在如下的反应：CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)，其中正向为放热反应。现提供三个完全相同的容积为2L的恒容绝热密闭容器(与外界没有热量交换) ：I、II、III进行如下操作：在I中充入物质的量均为1 mol的 CO和H₂O，在II中充入物质的量均为1 mol的CO₂ 和H₂，在III中充入物质的量均为2 mol的 CO 和H₂O，700℃条件下开始反应，试分析达到平衡时，下列正确的为（   ）

A．容器I、II中有相同的正反应速率

B．容器I、III中反应有相同的平衡常数

C．容器I比容器II中的CO 的物质的量多

D．容器I中CO 的转化率加容器II中CO₂ 的转化率小于1

【解析】：本题答案是CD， 在I容器中充入了1mol的CO和H₂O，在II容器中充入了1mol的CO₂和H₂，刚开始I容器中的正反应速率最大，II容器中的正反应速率为零，达到平衡时，I容器中的温度要>700℃，II容器中的温度要<700℃，因此，相比较而言，I容器中的正反应速率要比II容器中正反应速率大，A错误。III容器可以等效看作为将I容器的体积压缩一半，容器内各物质的浓度增加一倍，如果温度恒定，可以判断平衡不移动，不过在恒容绝热状态下，III容器要比I容器的温度高，如此有利于平衡向逆反应的方向移动，所以相比较而言III容器的平衡常数要小于I容器的平衡常数，B错误。如果温度保持恒定， I、II两个容器等效，不过两者温度不等，达到平衡时， I容器的温度要>700℃，II容器的温度要<700℃，这样有利于I容器的平衡向逆反应的方向移动，有利于II容器的平衡向正反应方向移动，故相比较而言，I容器中要比II容器中的CO的物质的量的多，同时I容器中CO的转化率和II容器中CO₂的转化率均相应减小，导致两者之和小于1，CD正确。

例2（2012江苏卷·14）：有一容积为2.0 L恒容密闭容器，当温度为T时，向其中充入1.0 mol PCl₅，经过一段时间后，反应PCl₅(g)PCl₃(g)+Cl₂(g)达到平衡。在反应过程中对相关数据进行了测定，其中部分数据如下表所示：

下列说法正确的是

A．其他条件均保持不变，仅升高温度，平衡时c(PCl₃)= 0. 11 mol·L^-1，则反应的△H<0

B．前50 s，反应的平均速率v(PCl₃)= 0. 0032 mol·L^-1·s^-1

C．在相同的温度下，开始时向容器中充入0. 20 mol Cl₂、0. 20 mol PCl₃和1. 0 mol PCl₅，则反应达到平衡前v(正)>v(逆)

D．在相同的温度下，开始时向容器中充入物质的量均为2. 0 mol 的PCl₃ 和Cl₂，则反应达到平衡时，PCl₃ 的转化率<80%

【解析】：仅升高温度，则平衡时，c（PCl₃）=0.11mol·L^-1，则n（PCl₃）=0.22 mol，由此可见仅升高温度平衡会朝着正向移动，因为正反应为吸热反应，所以△H＞O，A错误；前50 s内，反应的平均速率为PCl₃浓度变化与时间的比值，并非物质的量的变化与时间的比值，所以B错误；在相同的温度下，在开始时向容器中充入0. 20 mol Cl₂、0. 20 mol PCl₃和1. 0 mol PCl₅，为了搞清楚平衡移动的方向，应先求平衡常数K的值（为0.025），再求出浓度商（Qc）为0.02，因为K＞Qc，可以说明平衡向正反应方向移动，C正确。对于D选择支应从等效平衡的角度进行思考，建立与原平衡完全等效的模型，接着再将容器两倍关系压缩成原容器，平衡向逆反应方向移动，则PCl₃的转化率应>80%，D错误。

三．复习建议——把握化学平衡移动的含义

“化学平衡”是可逆反应在一定条件下所处的一种特定状态，化学平衡的建立和移动与过程有关，当改变影响平衡的某一个条件（温度、浓度、压强），平衡可能会发生移动，且可以根据勒夏特列原理（平衡移动原理）判断化学平衡移动的方向。

所谓“化学平衡的移动”，就是指外界条件改变，引起了反应速率的变化，使“V_正≠V_逆”，平衡“向左或向右移动”。“向左移动”即平衡向“正反应方向移动”，“向右移动”即平衡向“逆反应方向移动”。如果平衡“向左移动”则有这样的结果：新平衡状态与改变条件后的瞬间状态相比，反应物的物质的量增大，生成物的物质的量减小；同理，平衡“向右移动”的结果：新平衡状态与改变条件后的瞬间状态相比，反应物的物质的量减小，生成物的物质的量增大。那么，若“化学平衡不移动”，则有反应物和生成物的物质的量均不变。

在恒温、恒容下的可逆反应的平衡体系中，再加入反应物，使v(正)>v(逆)，化学平衡一定向正方向移动。新的平衡状态与原平衡状态的关系可能属于“等效平衡”[当△n(气)=0的反应]，也可能不是[当△n(气)≠0的反应]。“等效平衡”仅仅适用于判断等效体系中反应物的转化率，各组分的浓度等，并不能用于判断“平衡移动方向”。若改变条件使v(正) ≠v (逆)，则化学平衡一定移动。也就是说“v(正)>v(逆)时，化学平衡正向移动”；“v(正)<v(逆)时，化学平衡逆向移动”。